Monosaccharide

• Die Fischer-Projektion ist besonders nützlich, um die Chiralität von Monosacchariden darzustellen. In dieser Projektion wird das Kohlenstoffskelett senkrecht angeordnet, und die Hydroxylgruppen (–OH) werden entweder links oder rechts des Kohlenstoffatoms platziert (D/L-System)
• Das D/L-System basiert auf der Position der Hydroxylgruppe am chiralen Zentrum, das am weitesten von der Carbonylgruppe entfernt ist (meist C5 bei Hexosen). Wenn sich die Hydroxylgruppe auf der rechten Seite befindet, spricht man von der D-Form, und wenn sie auf der linken Seite ist, von der L-Form. Bei natürlichen Zuckern ist die D-Form die häufigste

• Die Haworth-Formel wird verwendet, um die Ringform von Monosacchariden darzustellen. Sie ist besonders nützlich, um die räumliche Struktur und die Bildung von glycosidischen Bindungen zu veranschaulichen
• Bei der Bildung des Rings reagiert die Carbonylgruppe (C=O) des Monosaccharids mit einer Hydroxylgruppe (–OH) desselben Moleküls
  • Bei Aldosen befindet sich die Carbonylgruppe am Kohlenstoffatom 1 (C1), und sie reagiert mit der Hydroxylgruppe am Kohlenstoffatom 5 (C5), wodurch ein Sechsring (Pyranose) entsteht und ein Halbacetal gebildet wird. Beim Ringschluss entsteht dabei ein neues asymmetrisches C-Atom, das als anomeres C-Atom bezeichnet wird. Dadurch erhöht sich die Zahl der Chiralitätszentren um eins. Dieses anomere Zentrum führt zu zwei möglichen diastereomeren Formen, der α- und β-Form, die sich in der Position der Hydroxylgruppe am anomeren C-Atom unterscheiden

Halbacetale zeichnen sich durch ihre hohe Reaktivität und reduzierenden Eigenschaften aus. Sie sind in der Lage, glycosidische Bindungen mit anderen Molekülen zu bilden.

• O-glycosidische Bindungen entstehen, wenn die Hydroxylgruppe am anomeren Kohlenstoffatom mit einer anderen Hydroxylgruppe eines zweiten Moleküls reagiert, was zur Bildung von Disacchariden oder Polysacchariden führt
• N-glycosidische Bindungen entstehen, wenn die Hydroxylgruppe am anomeren Kohlenstoffatom mit einer Aminogruppe (–NH2) reagiert. Diese Art der Bindung ist wichtig für die Bildung von Nukleosiden in der RNA und DNA
• Bei Ketosen befindet sich die Carbonylgruppe an einem der mittleren Kohlenstoffatome, beispielsweise bei Fructoseam Kohlenstoffatom 2 (C2). Hier reagiert die Carbonylgruppe mit der Hydroxylgruppe am Kohlenstoffatom 5 (C5), was zur Bildung eines fünfgliedrigen Rings (Furanose) führt. Das Produkt dieser Reaktion nennt man ein Halbketal (z. B. Fructose → Fructofuranose). Zudem entsteht auch an dieser Stelle ein neues chirales Zentrum, und das C-2-Atom fungiert nun als anomeres Kohlenstoffatom.

• In der Haworth-Formel werden die Atome des Rings nummeriert, beginnend beim anomeren Kohlenstoffatom (dem ehemaligen Carbonylkohlenstoff). Das anomere Kohlenstoffatom ist besonders wichtig, da es bestimmt, ob das Monosaccharid in der α- oder β-Konfiguration vorliegt. Die Hydroxylgruppe am anomeren Kohlenstoffatom kann entweder oberhalb (β-Form) oder unterhalb (α-Form) der Ringebene liegen.
• Beispiel: D-Glucose kann in der Ringform als α-D-Glucose oder β-D-Glucose vorliegen, abhängig von der Position der Hydroxylgruppe am anomeren Kohlenstoffatom.

Mutarotation ist ein Phänomen, bei dem sich der Drehwinkel von linear polarisiertem Licht ändert, wenn es durch eine Zuckerlösung geht. Das passiert, weil sich in der Lösung die beiden Formen eines Zuckers, die α- und β-Form, ständig ineinander umwandeln. Diese Formen unterscheiden sich in der Stellung der OH-Gruppe am anomeren Kohlenstoffatom. Mit der Zeit stellt sich ein Gleichgewicht zwischen der α- und β-Form ein, wodurch ein stabiler, mittlerer Drehwinkel entsteht. Bei D-Glucose liegt dieses Verhältnis in wässriger Lösung typischerweise bei etwa α : β = 1 : 2, sodass die β-Form mit rund 64 % überwiegt.

Die Konformationsschreibweise von Pyranose- und Furanoseringen zeigt die räumliche Anordnung der Atome im Zuckerring. Bei Pyranosen (sechsgliedrige Zucker) sind die häufigsten Formen die Sessel- und Wannenform. Die Sesselform ist energetisch günstiger, da die Bindungswinkel nahe dem idealen Tetraederwinkel (109,5°) liegen und so die Ringspannung minimiert wird. Die Wannenform ist weniger stabil, da die Atome enger zusammenrücken und mehr Spannung im Ring entsteht.

Furanosen (fünfgliedrige Zucker) nehmen meist eine Envelope- oder Twist-Form ein, um die Ringspannung zu reduzieren. Diese Formen sorgen dafür, dass die Moleküle energetisch günstiger sind.

Monosaccharide wie Glucose sind sehr reaktiv. Typische Reaktionen und die daraus entstehenden Produkte am Beispiel der Glucose sind:

• Oxidation der Hydroxylgruppe am ersten Kohlenstoffatom (C₁): Führt zur Bildung von Gluconolacton
• Oxidation der terminalen CH_₂OH-Gruppe (C₆): Führt zur Bildung von Glucuronsäure
• Reduktion der Carbonylgruppe am ersten Kohlenstoffatom (C₁): Führt zur Bildung von Sorbitol, einem Zuckeralkohol
• Austausch einer Hydroxylgruppe durch eine Aminogruppe: Dabei entsteht Glucosamin, ein Aminozucker. Durch zusätzliche Acetylierung der Aminogruppe kann N-Acetyl-Glucosamin gebildet werden